鋰電池負(fù)極材料由活性物質(zhì)、粘結(jié)劑和添加劑制成糊狀膠合劑后,涂抹在銅箔兩側(cè),經(jīng)過干燥、滾壓制得,作用是儲(chǔ)存和釋放能量,主要影響鋰電池的循環(huán)性能等指標(biāo)。
一.負(fù)極材料選擇的要求
(1)鋰離子在負(fù)極基體中的插入氧化還原電位盡可能低,接近金屬鋰的電位,從而使電池的輸出電壓高
(2)在基體中大量的鋰能夠發(fā)生可逆插入和脫插,以得到高容量密度
(3)在整個(gè)插入/脫插過程中,鋰的插入和脫插應(yīng)可逆,且主體結(jié)構(gòu)沒有或很少發(fā)生變化,從而確保良好的循環(huán)性能
(4)氧化還原電位隨x的變化應(yīng)盡可能小,保持較平穩(wěn)的充電和放電
(5)插入化合物應(yīng)有較好的電子電導(dǎo)率(σe)和離子電導(dǎo)率(σLi+),這樣可減少極化,并能進(jìn)行大電流充放電
(6)主體材料具有良好的表面結(jié)構(gòu),能夠與液體電解質(zhì)形成良好的SEI(solid-electrolyte interface)膜
(7)插入化合物在整個(gè)電壓范圍內(nèi)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在形成SEI膜后不與電解質(zhì)等發(fā)生反應(yīng)
(8)鋰離子在主體材料中有較大的擴(kuò)散系數(shù),便于快速充放電
(9)從用實(shí)用角度,主體材料應(yīng)該便宜,對(duì)環(huán)境無污染
二.負(fù)極材料分類:
1.金屬鋰負(fù)極材料
優(yōu)點(diǎn):高電壓,能量密度大,但未商業(yè)化
缺點(diǎn):低熔點(diǎn):180.54℃
鋰枝晶生長造成的安全問題!?。?br />
鋰與電解液反應(yīng)產(chǎn)物包覆鋰,使之與與負(fù)極失去電接觸,形成彌散態(tài)鋰
2.碳基負(fù)極材料(嵌鋰后體積膨脹小、氧化還原電位低、庫侖效率高、循環(huán)壽命長)
石墨類碳材料
a.天然石墨
b.人工石墨
c.改性石墨
d.石墨化中間相碳微球(MCMB):瀝青類化合物經(jīng)熱處理后發(fā)生熱縮聚反應(yīng),生成具有各相異性的中間小球體,把中間相小球體從瀝青母體中分離出來,形成的微米級(jí)球形碳材料。其有著良好的化學(xué)穩(wěn)定性、高堆積密度、易石墨化、熱穩(wěn)定性好以及優(yōu)良的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性等,是制備高性能炭材料的優(yōu)質(zhì)前驅(qū)體,擁有著廣闊的應(yīng)用及發(fā)展前景。
MCMB優(yōu)點(diǎn):(1)本身具有球狀結(jié)構(gòu),堆積密度大;(2)具有層狀分子平行排列結(jié)構(gòu),有利于鋰離子的嵌入和脫嵌;(3)比表面積小,減少充電時(shí)電解液在其表面生成SEI膜等副反應(yīng)引起的不可逆容量損失,提高首次庫侖效率.
MCMB缺點(diǎn):(1)電極電位過低(0~0.25V),大電流充放電易形成鋰枝晶,沉積在電極表面,刺破隔膜,造成電池短路引起安全問題;(2)炭微球加工困難,制備成本較高,市場競爭受到嚴(yán)峻挑戰(zhàn);(3)容量提升困難。一般在280~320 mAh/g之間。
石墨化中間相碳微球(MCMB)被認(rèn)為是最具潛力的碳負(fù)極材料之一。
無定形碳材料:根據(jù)石墨化難以程度分為軟碳(焦炭、碳纖維)和硬碳(樹脂碳和炭黑)
納米結(jié)構(gòu)碳材料:碳納米纖維,碳納米管,富勒烯和石墨烯。
石墨烯具有優(yōu)良的電子電導(dǎo)率和導(dǎo)熱性,高的比表面積及優(yōu)異的機(jī)械穩(wěn)定性,從而保證了電子和鋰離子的快速傳輸,有助于提高電池的功率和倍率性能。
3.硅基負(fù)極材料:
優(yōu)勢:(1)硅在自然界儲(chǔ)量豐富,成本相對(duì)較低,對(duì)環(huán)境友好;(2)硅在鋰嵌入后會(huì)形成含鋰量很高的合金;(3)硅具有較低的脫嵌鋰電位(<0.5V).
不足:(1)脫嵌鋰過程中體積變化引起的電極粉化、剝落等問題導(dǎo)致電池性能急劇下降,循環(huán)穩(wěn)定性差
(2)首次充電過程中,電極材料與電解液在固-液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層SEI膜,但形成的SEI膜不穩(wěn)定,容易脫落,造成庫侖效率較低。
?。?)硅是半導(dǎo)體,本征電導(dǎo)率低,導(dǎo)電性能差,大功率放電性能差
4.錫基負(fù)極材料:
錫基材料由于其在嵌脫鋰時(shí)發(fā)生相變和合金反應(yīng),產(chǎn)生巨大的體積膨脹效應(yīng),材料粉碎,結(jié)構(gòu)受到破壞,容量急劇衰退,其循環(huán)性能差,因而其倍率性能也比較差。
5.鍺基負(fù)極材料:
Ge價(jià)格昂貴,限制其實(shí)際應(yīng)用;體積膨脹問題嚴(yán)重(370%)導(dǎo)致顆粒的粉碎、電極的脫落及整個(gè)電池容量的衰退和壽命的減少。
6.鈦酸鋰負(fù)極材料:
容量高,充放電體積變化小,能夠提高電池的循環(huán)性能和使用壽命??梢钥焖?、多循環(huán)充放電。
碳材料存安全隱患,鈦酸鋰成負(fù)極發(fā)展新方向!
尋找高比容量、高安全性、低成本的負(fù)極材料代替碳材料成為鋰電池發(fā)展的必然??!